熵变
1.熵:体系混乱度(或无序度)的量度。S表示
2.热力学第三定律:对于纯物质的晶体,在热力学零度时,熵为零。
3.标准熵:1mol物质在标准状态下所计算出的标准熵360问答值,用STq表示,单位:J•mol-1•K-1
4.熵的规律:
(1)同一物质,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵丝吸随四溶凯;STq(g)>STq(l)>STq(s)
例:H2O:Sq2袁志用支翻98H2O(g)>Sq298H2O(l)
188.7J•mol-1•K-169.96J•mol-1•K-1
(2)相同原子组成的分子中,分子中原子数目越多,熵值越大;
SqO2(g)<SqO3(g)
SqNO(g)<SqNO2(g)<SqN2O步民河害4(g)
SqCHºCH(g)<SqCH2=CH2(g)<SqCH3-CH3(g)
(3)相同元素的原子组成的分子中,分子量越大,熵值越大;
SqCH3Cl(g)<SqCH2Cl2(g)<SqCHCl烧盟听滑氢坚温3(g)
(4)同一类物质,摩尔质量越大,结构越复杂,熵值越大;
SqCuSO4(s)<SqCuSO4•H2责牛华离春击职测O(s)<SqCuSO4•3H2O(s)<SqCuSO4•5H2O(s)
SqF2(g)<SqCl2(g)<SqBr2(g)<SqI2(g)
(包汉阶矿最备立年5)固体或液体溶于水时值掉知九通房传,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少;
H2O
NaCl(s)===Na++Cl-
H2O
HCl(g)===H++Cl-
5.反应熵变的计算公式
一般地,对于反应:mA+nB®xC+yD
DrSmq=åSq,(生成物)-åSq,(反应物)
=[xSq,C+ySq,D]–[mSq,A+nSq,B]
6.热力学第二定律:
孤立体系(绝热体系)的自发过程是体系熵增加的过程,即:
状态I®状态II,SII>SIDS=SII-SI>0
DS>0,过程自发进行;
DS<0,逆过程自发进行;
DS=0,平衡状态
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