李肇星拥有一个温馨的家，他与夫人秦小梅牵手散步的镜头曾经被外交部传为美谈。他们大学同班，李肇星最让她动心的，就是心地特别善良，是个热诚、有责任感的男人。
妻子：秦晓梅，曾任中国驻联合国代表参赞和外交部驻香港特派员公署国际组织部副主任。
岳父是著名外交家秦力真，刘少奇的秘书，原中华人民共和国外交部领事司司长。
李肇星夫妇有一个儿子。为了让他懂得自己是庄稼人的后代，爱自己的故土。禾禾从北京四中毕业后考取清华大学，后来又留学美国。2001年，禾禾以年级第一名的成绩大学毕业，通过网络找到工作。2004年，禾禾又考取哈佛大学工商管理学院。李肇星是一个开通的好父亲，他十分尊重儿子的意愿。他告诉禾禾：在这个世界上，靠任何人都不行，只有靠自己。
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